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聚丙烯(pp)共混阻燃改性阻燃剂的选择

2016-8-20 21:53:04      点击:打印此页】  【关闭


阻燃剂其按元素种类分为:卤系、磷系、卤-磷系、氮系、硅系、铝镁系等,按化学结构分为无机阻燃剂、有机阻燃剂、高分子阻燃剂等,按阻燃剂与被阻燃材料关系分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。

    通常在塑料阻燃改性中常采用的方法是添加型阻燃剂共混改性。PP(聚丙烯)阻燃常采用的阻燃剂包括:铝镁系阻燃剂,即氢氧化镁、氢氧化铝;磷系阻燃剂,红磷母粒等;氮系阻燃剂MCA、MA等;有些还采用有机硅阻燃剂。

    聚丙烯质地发脆,抗冲击性能较差,如果在聚丙烯中引入相溶性差或亲和力差的无机材料,客观上起到了填充作用,往往会使聚丙烯的机械 性能更加恶化,拉伸强度、冲击强度可能会远远不能满足指标,目前改善的方法常采用增韧剂增韧,增韧剂价格高,增韧的同时材料的刚性又变差,很可能失去使用 聚丙烯原本价值。所以对于聚丙烯最好不采用无机填充方式改性或降低成本,在充分利用其自身特点同时适当改进性能指标为上策。

    做阻燃聚丙烯通常采用的阻燃剂有卤系(一般为溴系);无机的氢氧化镁、氢氧化铝;磷系,红磷等;氮系MCA、MA等及有机硅系。

    氢氧化镁等属于无机阻燃剂,阻燃机理是燃烧时释放出结合的水,同时高填充量也降低了有机材料的可燃性。用氢氧化镁等阻燃优点是环保 性好,不释放烟雾,不产生有害和有争议的气体,成本低廉。缺点是添加量大且亲和力差,V0阻燃级别一般添加比例≥65%,这样高的添加量可以认为阻燃的 PP中无机填料占到整个体系的2/5以上。直接导致的后果是阻燃PP比重大,超过1.5;拉伸强度由普通未阻燃PP的23左右下降到18以下;伸长率由 23左右下降到1.3;冲击强度由15下降到1左右。严重恶化了PP的性能。所以往往被采用在软化点要求高而其它性能可以忽略的场合。

    磷系阻燃剂多为液体,闪点低,高温可能释放有毒气体,在聚丙烯中应用不多。固体的红磷也是PP阻燃常采用的阻燃剂,相比氢氧化镁等 阻燃剂的高填充红磷阻燃剂有明显优势。其一般添加比例在8%-12%可以做到离火自熄,经过包覆处理的红磷吸潮性和易燃性大为改观。可以经受300℃以下 的温度,在加工过程中一般不易失火。用红磷阻燃更加适用于黑色或红色制品,其它颜色很难对红色形成遮挡。红磷的另外缺点就是阻燃的材料氧指数比较低,相溶 性不够好,流动性差。适合对制品外观、性能等要求不高的场合使用。

    溴类阻燃剂是卤系阻燃剂中的“代表作”,由于溴分子大于氯分子,且键能小,阻燃效率高。所以现在卤系阻燃剂多采用溴类。人们对卤素 阻燃剂研究比较深入,透彻。原因是其阻燃效果好,效率高,使用方便,与树脂相溶性最好且便于加工,用其阻燃的制品力学性能好,且性价比高,技术成熟。常用 于PP阻燃的卤系阻燃剂包括包括十溴二苯醚,四溴双酚A,八溴醚,十溴二苯乙烷,四溴醚,溴代聚苯乙烯,六溴环十二烷及氯化石蜡,得克隆,CPE等。其各 自有其阻燃特点,十溴二苯醚是塑料阻燃剂的“老大哥”。其技术成熟,产量高,价格低,通用性强。在PP阻燃中也常常采用。目前面临的问题是欧盟的非议使其 为原料的产品出口受到很大限制。十溴二苯乙烷是其升级品种,环保性能好,公认不含多溴联苯、多溴联苯醚,阻燃性能与十溴二苯醚几乎相当,主要是为了应对欧 盟的RoHS指令,但是目前使用成本相对也要提高。八溴醚是阻燃PP最常用的阻燃剂,其主要特点是阻燃PP效率高,相对十溴二苯醚等达到相同阻燃等级其用 量小很多,使用成本较为经济,但是八溴醚的致命缺点是不耐迁移,容易起霜,所以用其阻燃的PP经常出现表面冒霜现象。尤其用于带颜色的制品难以忍受。另外 八溴醚在共聚聚丙烯和工程聚丙烯中阻燃效率大大降低,往往效果不很理想。其它类卤系阻燃剂在不考虑成本的情况下都可以用于聚丙烯。其在力学性能和加工适宜 度方面各有优劣。

    溴系阻燃剂阻燃聚丙烯遇到的最大问题体现在环保性能,制品的机械性能和使用成本等方面。环保问题是溴系阻燃剂讨论最多的话题,自从 RoHS指令颁布并实施,环保性就成为溴系阻燃剂经常争论的话题,对于出口型企业来说面临成本增加,利润降低,市场萎缩的考验。八溴二苯醚和六溴苯已经成 为公认的“天敌”,产生“二恶英”已经成为公认,目前几乎市场难以见到,十溴二苯醚在备受争议之后被放在了豁免令里,虽然欧盟同意了,但其市场前景不容乐 观,毕竟经历了“谈溴色变”的时代。一朝被蛇咬,十年怕井绳嘛。取而代之十溴二苯乙烷,因为目前还没有发现其燃烧时产生“二恶英”。十溴二苯乙烷目前在国 内已经有多家工厂在生产,价格下降不少。其应用与十溴二苯醚近乎相同,理论上其耐迁移性要好于十溴二苯醚,实际结果往往低于预期值。使用十溴二苯乙烷阻燃 聚丙烯V2级以上,阻燃剂与协效剂总量一般要超过总体系的12%,阻燃效率不是很理想。并且客观起到填充作用,材料的机械性能有恶化趋势。

   目前许多pp改性生产商开始采用阻燃母粒替代 阻燃剂粉料对材料阻燃改性的方法,阻燃母粒也称阻燃母料、防火母粒。在国外称其为“浓缩物”,意之阻燃剂的浓缩。阻燃母粒产生已经有几十年历史,其最初主 要是解决阻燃剂粉料使用过程中分散不均,扬尘污染严重的问题,经过历代的发展,大量科学手段和新型技术的应用,人们对阻燃母粒的研究已经不仅仅局限与分 散、防止污染这些常规问题上了。其已经形成一个独立学科并发展成为一个独立的行业。大量的技术研究和应用使阻燃母粒成为高科技、高技术型的产品。阻燃母粒 经过特别的工艺和原料组合,阻燃效率要比使用阻燃剂粉料大大提高,添加量的减少使得其比直接使用粉料更能降低成本,制品机械性能也更好。

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